GX160CrMoV12钢是法标牌号,属于高碳高铬钢的一种,被广泛应用于模具和机械制造领域[1]。GX160CrMoV12钢合金元素多、碳含量高,存在大量共晶碳化物,具有高硬度、高耐磨性和良好的韧性[2-3]。但是,该钢中存在大量网状共晶碳化物,且偏析严重,使钢的强韧性降低,使用时易断裂[4-5]。
合金化及热处理是改善高碳高铬钢组织和性能的两个重要手段[6]。通过单独添加Ti、Ni、Y等合金化元素可以提高钢的力学性能[7-9]。在笔者的前期工作中通过复合添加Ti、Ni、Y 3种组元提升了GX160CrMoV12钢的力学性能,并获得了Ti、Ni、Y 3种组元的最优成分。而在本研究中,笔者在已开发的新型GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢的基础上,进一步探究热处理工艺对其组织与性能的影响。共晶碳化物球化可以改善钢的力学性能[10],热处理(淬火处理和回火处理)可以使钢的力学性能提高[11-12]。本文以添加Ti、Ni、Y的GX160CrMoV12钢作为研究对象,研究淬火温度对组织中的共晶碳化物、残余奥氏体和马氏体的影响以及组织改变对硬度的影响,并探讨淬火温度对共晶碳化物溶解的影响;在钢经过相同的淬火处理后,研究回火温度对组织的影响以及组织改变对硬度和冲击韧度的影响。
GX160CrMoV12钢的化学成分如表1所示(以下以GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢表示添加了Ti、Ni、Y元素的GX160CrMoV12钢)。以GX160CrMoV12废钢、纯度(质量分数)大于99.1%的海绵钛、纯度(质量分数)大于99.9%的纯镍块和纯钇块为原料,在高频感应炉中熔铸成φ16 mm×150 mm的GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢棒材。将试棒采用线切割机加工成φ16 mm×10 mm的若干小试样。然后在KSL-1200X-M箱式马弗炉中进行等温球化退火,等温球化退火工艺:以250 ℃/h升温至870 ℃并保温1~3 h,60 ℃/h降温至740 ℃保温4~6 h,30 ℃/h降温至500 ℃,出炉空冷。随后进行淬火处理,淬火工艺为试样随炉以250 ℃/h升温至960 ℃/1 040 ℃/1 120 ℃,保温40 min,出炉油淬。随后进行回火处理,回火工艺为100 ℃/200 ℃/300 ℃保温2 h(低温回火)。将淬火后和回火后的试样机械抛光后,选用体积分数4%硝酸酒精溶液对试样进行浸蚀以便于观察显微组织,选用氯化铁盐酸溶液(5 g FeCl3+20 mL HCl溶液+100 mL无水乙醇)对试样进行浸蚀。利用Leica DM 4000M金相显微镜和FEI Quanta 200型扫描电镜(SEM)观察显微组织。利用XRD-6100型X射线衍射仪进行XRD测试,扫描速度为4 °/min。利用HXD-1000 TMSC/ LCD 硬度计进行硬度测试,载荷为1 000 g,保载时间为15 s。利用JJG145摆锤式冲击试验机进行冲击韧度试验,试样为10 mm×10 mm×55 mm的无缺口标准冲击试样。
表1 高碳高铬钢中各化学成分的质量分数
Table 1 Mass fraction of chemical composition of high carbon high chromium steel %
高碳高铬钢w(C)w(Cr)w(Mo)w(V)w(Ti)w(Ni)w(Y)w(Si)w(Mn)GX160CrMoV12钢(名义成分)1.6012.001.000.300.000.000.000.300.30GX160CrMoV12钢(实际成分)1.5712.150.970.310.000.000.000.440.29GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢(名义成分)1.6012.001.000.300.501.500.300.300.30GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢(实际成分)1.6311.830.910.390.381.360.250.410.37
图1为GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢铸态和不同淬火温度的XRD谱图。观察图1(a)可以发现,铸态GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢中存在Mo2C和(Fe,Cr)7C3碳化物。观察图1(b)发现,随淬火温度的升高,Mo2C和(Fe,Cr)7C3碳化物的衍射峰逐渐减弱甚至消失,马氏体(α-Fe)的衍射峰逐渐减弱,奥氏体(γ-Fe)的衍射峰逐渐增强,这说明随着淬火温度的升高,残余奥氏体含量增加,碳化物含量减少。这是因为在淬火过程中,随着淬火温度的升高,碳化物不断溶解在奥氏体中,增加了奥氏体中的碳及合金元素含量,提高了奥氏体的稳定性,使得其在随后的淬火冷却过程中,保留了更多的奥氏体,增加了组织中的残余奥氏体含量。
图1 GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢的XRD图
Figure 1 XRD pattern of GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y steel
不同淬火温度的GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢显微组织如图2所示。960 ℃淬火后得到的组织为马氏体+残余奥氏体+碳化物(图2(a)、图2(d)),基体组织为隐针马氏体。由于奥氏体化温度较低,此时等温球化退火处理后生成的球粒状碳化物还没有完全溶解,奥氏体内碳浓度的不均匀是形成隐针马氏体的根本条件,而奥氏体晶粒细化可进一步减小奥氏体内相应碳浓度的微区尺寸,其实质是增大了不均匀奥氏体内的碳浓度梯度,从而促进隐针马氏体的形成[13],因此,960 ℃淬火后形成隐针马氏体。1 040 ℃淬火后得到的组织为细针马氏体+残余奥氏体+碳化物(图2(b)、图2(e))。这是因为,奥氏体化温度继续升高,1 040 ℃奥氏体化时钢中的碳化物溶解量增加,此时等温球化退火处理后生成的球粒状碳化物已经完全溶解,共晶碳化物也发生溶断、断网。碳化物溶解量增加,奥氏体中的碳含量升高,在随后淬火过程中过冷奥氏体发生马氏体转变形成的细针马氏体含碳量也升高。1 120 ℃淬火后得到的组织为细针马氏体+残余奥氏体+碳化物(图2(c)、图2(f))。淬火温度进一步升高,共晶碳化物大量溶解且呈粒状分布,细针马氏体含碳量也升高。
图2 GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢在不同淬火温度下的显微组织
Figure 2 Microstructure of GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y steel at different quenching temperatures
图3是不同淬火温度下的显微组织,可以看出,随着加热温度升高,共晶碳化物形貌发生了明显变化。淬火温度为960 ℃时,共晶碳化物溶解很少,发生部分细化,但仍然呈网状分布(图3(a));淬火温度为1 040 ℃时,整体网状共晶碳化物上出现普遍熔断现象,共晶碳化物以粒状、条状为主(图3(b));淬火温度为1 120 ℃时,共晶碳化物已经大量溶解,分布在原奥氏体晶间,以粒状为主(图3(c))。
图3 经过深度腐蚀的GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢在不同淬火温度下的显微组织(OM)
Figure 3 Microstructure of GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y steel after deep corrosion at different quenching temperatures(OM)
利用Image-Pro plus 6.0软件测量了不同淬火温度下共晶碳化物的平均粒径、尺寸分布和体积百分数,如图4所示,其中把通过软件测量的碳化物面积百分数近似看成体积百分数。从图4可看出,在淬火温度为960 ℃时,平均粒径为10~20 μm的共晶碳化物占总量的15%左右;随着淬火温度的提高,较大粒径共晶碳化物逐渐溶解为小粒径的共晶碳化物,整体网状共晶碳化物上出现普遍熔断现象,分布较为弥散,导致淬火温度为1 040 ℃时,平均粒径为10~20 μm的共晶碳化物占比降低为总量的10%左右;而在淬火温度为1 120 ℃时,共晶碳化物尺寸更加细小,几乎看不到10~20 μm粒径的碳化物颗粒。随着淬火温度的升高,共晶碳化物的体积分数下降,如图4(c)所示,淬火温度由960 ℃提高到1 040 ℃,共晶碳化物体积百分数下降2.8个百分点;淬火温度由1 040 ℃提高到1 120 ℃,共晶碳化物体积百分数下降4.5个百分点。这说明随着淬火温度升高共晶碳化物溶解加速。
随着淬火温度升高,硬度先升高再下降,1 040 ℃淬火时硬度达到61.6 HRC的峰值,如图4(d)所示。这是由于淬火温度的升高使得碳、铬等元素在奥氏体中溶入量增多,淬火后马氏体碳含量增加,导致其硬度增高。1 040 ℃淬火时,共晶碳化物普遍熔断且以粒状、条状为主,均匀分布的共晶碳化物以及较高含碳量的马氏体基体使硬度升高。淬火温度再升高,共晶碳化物含量下降,导致硬度降低,同时,合金元素溶入量增加,提高了奥氏体的稳定性,使得热处理后组织中残余奥氏体量增多,导致硬度下降。
图4 不同淬火温度下的GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢
Figure 4 GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y steel at different quenching temperatures
如图5所示,经过100 ℃、200 ℃和300 ℃回火后的组织为回火马氏体+共晶碳化物。在回火转变过程中发生马氏体分解,碳原子通过扩散偏聚于马氏体内的缺陷处,形成微小的碳富集区,淬火马氏体转变为回火马氏体。300 ℃回火后发现有少量颗粒状的碳化物。为了进一步分析,做EDS和SEM分析,图5(d)为300 ℃回火的SEM图片,表2为A点和B点的EDS结果。从SEM图片可以看出,B点可能是析出的碳化物。从A点和B点的EDS结果可以看出,B点的碳含量明显高于A点,其中B点的n(Cr+Fe)/n(C)的比值接近7∶3,这可能是一种M7C3碳化物(M=Cr,Fe,Mo,V),其中富含Cr和Fe元素并溶解了少量Mo和V元素。100 ℃回火温度较低,碳难以扩散,同时大量Cr、Ni、Mo抑制碳的扩散,碳难以偏聚形成碳富集区,不会产生碳化物析出,200 ℃回火碳化物析出不明显,300 ℃回火可以明显发现碳化物的析出[14],结合SEM和EDS结果可以证明,GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢在300 ℃回火有碳化物析出。
表2 扫描位置的各元素的原子数百分比
Table 2 Atomic percentage of each element at the scanning position %
扫描位置x(C)x(Cr)x(Mo)x(V)x(Fe)x(Ni)A13.288.650.590.2575.521.71B37.4111.240.310.5449.441.06
图5 GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢在不同回火温度下的SEM图片
Figure 5 SEM pictures of GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y steel at different tempering temperatures
随着回火温度的升高,GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢的硬度逐渐降低,如图6所示。其原因与回火过程中马氏体的回火转变和残余奥氏体的分解有关。GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢淬火后形成的马氏体,属于高碳富铬的过饱和间隙固溶体,处于不稳定状态,回火时分解,转变为回火马氏体,使材料基体组织硬度降低。同时,马氏体在300 ℃回火过程中分解,马氏体的含碳量下降,析出碳化物,碳化物有利于提高硬度,但没有完全弥补马氏体含碳量降低导致的硬度下降,因此,300 ℃回火相比100 ℃和200 ℃回火硬度有所下降。
图6 不同回火温度的GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢的硬度
Figure 6 Hardness of GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y steel with different tempering temperatures
随着回火温度的升高,冲击韧性升高,如图7所示。在较低温度回火时,马氏体分解,降低马氏体的含碳量,从马氏体中析出M7C3碳化物,增加钢的韧性,另外,钢在低温回火时残余应力的消除也有利于提高钢的韧性。因此,在100 ℃回火后的冲击韧性较差,这是因为还没有完全消除残余应力,脆性较大;200 ℃回火时已经消除残余应力,冲击韧度达到11.3 J/cm2;300 ℃回火后析出弥散碳化物,冲击韧度进一步提高。
图7 不同回火温度的GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y 钢的冲击韧度
Figure 7 Impact toughness of GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y steel with different tempering temperatures
GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢在使用时需要硬度和冲击韧度的配合。300 ℃回火时,钢的冲击韧度较高但硬度太低;100 ℃回火时,钢的冲击韧度太低;200 ℃回火时,钢的硬度和冲击韧度达到了良好的配合。因此,在3个回火温度中,最优的回火温度是200 ℃。
(1)GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢在960 ℃淬火后的组织为隐针马氏体+残余奥氏体+碳化物,在1 040 ℃和1 120 ℃淬火后的组织为细针马氏体+残余奥氏体+碳化物;随着淬火温度升高,共晶碳化物逐渐溶解,马氏体尺寸变大,残余奥氏体含量升高。
(2)随着淬火温度升高,GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢的硬度先上升后下降,1 040 ℃淬火时硬度达到61.6 HRC的峰值。最优淬火温度为1 040 ℃。
(3)GX160CrMoV12-Ti-Ni-Y钢在回火后基体是回火马氏体;随着回火温度升高,硬度下降,冲击韧度升高。最优回火温度为200 ℃。
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